
颜射美女 光电功能材料器件与物理团队在《Advanced Functional Materials》期刊上发表了一项研究成果“Harnessing Non-Centrosymmetry in GaSb for Giant Bulk Photovoltaics and Intelligent Near-Infrared Perception”,文章第一作者为严馨哲博士,通讯作者为姜明明研究员。研究团队通过自催化化学气相沉积法,成功合成了沿[111]方向生长的极性针状GaSb单晶,该晶体具有0.72 eV的直接带隙、优异的结晶质量和全局均匀的非中心对称极性。基于该单晶构建的场效应晶体管自供电近红外探测器,在零偏压下实现了210–1800 nm的超宽带光电响应、约3 pA的超低暗电流以及毫秒级响应速度;在1550 nm光照下,有效体光伏系数达0.18 V-1,有效短路电流密度在100 mW/cm2下为17.9 mA/cm2,并在10 W/cm²高光强下提升至349.37 mA/cm2。研究通过扫描光电流显微镜、偏振分辨光电测量和第一性原理计算,系统揭示了通道光电流主要源于本征位移电流体光伏效应,并受到光子拖拽注入和局域Dember效应的协同调制。特别值得注意的是,在约−4 mV的微小偏压过渡点附近,器件表现出可切换的双极性光响应,该器件偏振敏感型探测的二向色性比高达300,实现了前所未有的电激励下可调偏振灵敏度。基于该探测器的多态响应特性,团队进一步将其与响应引导的计算成像和轻量级卷积神经网络集成,在强散射介质环境下将字母识别准确率从63.8%提升至99.4%,并构建了多通道成像演示系统,验证了其在低功耗偏振分辨近红外智能感知与机器视觉领域的巨大应用潜力。该工作不仅首次在GaSb体系中实验证实了体光伏效应,确立了其作为近红外体光伏平台的变革性地位,也为将非线性光电器件与智能视觉系统深度融合提供了重要的材料与物理范式。
研究背景
体光伏效应(Bulk Photovoltaic Effect, BPVE)代表着一类超越传统Shockley-Queisser理论极限的光电转换范式,其根源可追溯至von Baltz与Kraut在1980年代建立的非线性量子输运理论框架。与依赖界面内建电场的传统p-n结光伏不同,BPVE源于晶体空间反演对称性的破缺,通过位移电流(shift current)和注入电流(injection current)两种量子几何机制,可产生远超带隙的开路电压和零偏置下的本征光电流。这一特性使其在自供能光电子学、超快光探测和偏振敏感成像等领域具备不可替代的基础科学价值和应用前景。近红外(NIR)波段承载着光纤通信、生物医学成像、遥感探测等战略应用,但高质量的NIR自供能探测始终面临根本性材料物理困境:一方面,高效BPVE需要强非中心对称性;另一方面,窄带隙半导体(带隙< 1 eV)普遍倾向于高度对称的晶格结构,非中心对称性天然微弱。为在窄带隙体系中引入极性,研究者尝试了铁电极化掺杂、Janus异质结、界面工程等策略,但这些人工引入的对称性破缺往往伴随缺陷态密度升高、稳定性下降和制备复杂度剧增。更为棘手的是,窄带隙与高载流子迁移率的组合导致暗电流居高不下,严重劣化信噪比和探测灵敏度,使零偏置NIR探测沦为一项近乎矛盾的科学挑战。
在众多窄带隙半导体中,闪锌矿结构GaSb以其0.72 eV直接带隙和覆盖至1.7 μm的本征吸收边,被视为NIR光电子学的经典材料。然而,传统观念认为闪锌矿结构虽非中心对称但属非极性空间群(Td),不具备体光伏活性。我们注意到一个关键的晶体学切入点:当GaSb沿[111]方向生长为一维针状单晶时,其有效对称性降为极性C3v类,沿生长轴自然形成本征极化轴。加之Ga空位引起的轻微非化学计量比可进一步增强局域偶极矩,使这一体系在原理上具备产生可观BPVE响应的全部要素。但直到本研究之前,GaSb体系中的BPVE效应从未被实验证实。因此,从晶体对称性工程的角度系统探索非中心对称GaSb单晶的体光伏特性,不仅有望打破窄带隙自供能NIR探测的物理瓶颈,更将为融合量子几何光电流、智能感知与计算成像的交叉前沿开辟全新范式。
成果介绍
一、非中心对称GaSb单晶的可控生长。首创自催化CVD-VLS生长策略,成功制备出沿[111]方向取向、全局极性均匀的针状GaSb单晶。SHG空间成像首次证实该结构在宏观尺度上保持一致的对称性破缺,解决了长期以来低维GaSb非中心对称性难以稳定获取的难题。
二、高性能零偏压近红外探测器。基于单晶GaSb构建背栅FET器件,实现210–1800 nm超宽带自供电光响应,暗电流低至~3 pA,响应时间达亚毫秒量级(729 μs)。在1550 nm光照下有效体光伏系数达0.18 V-1,性能位居同类BPVE材料前列。
三、偏振敏感与电驱动可调谐响应。系统揭示了BPVE主导的偏振各向异性,在–4 mV过渡偏压附近实现极性可切换双极光响应,偏振电流比高达300,为电可重构偏振探测提供了全新物理机制。
四、体光伏效应物理机制。联合SPM空间成像、角度分辨光电流拟合与第一性原理计算,首次在GaSb体系中明确分离出位移电流主导、光子拖曳与Dember效应协同调控的多通道光电流产生模型,澄清了非中心对称窄带隙半导体中BPVE的本征来源。
五、智能感知应用示范。将多态光响应编码为9通道物理图像信息,融合响应引导计算成像与轻量化CNN,在强散射介质下将字母识别准确率从63.8%提升至99.4%,首次实现了BPVE探测器与机器视觉系统的端到端融合。

Figure 1 | 自催化CVD生长与针状GaSb单晶的结构表征
a) 采用Ga自催化气-液-固(VLS)生长机制合成针状GaSb单晶的定制CVD系统示意图。
b) 闪锌矿GaSb的晶体结构。
c) 代表性针状晶体的扫描电镜(SEM)图像。
d) 能谱(EDS)元素面分布:上方为Ga,下方为Sb。
e) 反傅里叶滤波(IFFT)高分辨透射电镜(HRTEM)图像,插图为对应选区电子衍射(SAED)花样。
f) 研磨后GaSb单晶的粉末X射线衍射(XRD)图谱,与闪锌矿GaSb(F4ˉ3m)标准卡片吻合。
g) Ga 3d和h) Sb 4d核心能级的高分辨X射线光电子能谱(XPS)。
i) 密度泛函理论(DFT)计算的能带结构,显示在Γ点的直接带隙。
j) 反射光谱,插图为用于确定直接带隙的Tauc图。

Figure 2 | 针状GaSb晶体的拉曼与二次谐波(SHG)表征
a) 室温拉曼光谱,显示特征横向光学(TO)与纵向光学(LO)声子模。
b、c) 平行偏振配置下的偏振拉曼光谱及其对应极坐标图,展现显著的晶体各向异性。
d) 功率依赖的SHG光谱;插图验证SHG强度对激发功率的二次方依赖关系。
e) 平行与垂直偏振构型下测量得到的偏振角依赖SHG强度。
f) 对应的SHG极坐标图及拟合曲线。
g) 单根针状GaSb晶体的空间SHG面分布;插图示整个针状结构上均匀的SHG信号产生。
h) 沿锥体轴向的SHG强度分布,并附有在特定位置采集的偏振SHG极坐标图(平行配置)。

Figure 3 | 器件构型与零偏压光响应
a) 所构建的针状GaSb晶体场效应晶体管(FET)三端架构示意图。插图为代表性器件的光学显微照片,显示电极接触与GaSb沟道。
b) 在恒定功率密度 4 mW/cm2、零偏压条件下测得的光电流随波长变化关系。
c) 在 1550 nm脉冲激发、不同功率密度(0.1∼7.5 mW/cm2)下的时间分辨光电流。
d–f) 分别在 520、1064及 1550 nm激发下、零偏压时的扫描光电流显微镜(SPM)面分布图。
g–i) 对应的短路光电流 Isc线扫描轮廓。

Figure 4 | 光电流产生机制与性能标定
a) 针状GaSb单晶中斜入射光激发的实空间示意图。
b) 位移电流(jsh)与光子拖曳诱导的注入电流(jin)的微观图像。
c) 不同光强下 1550 nm近红外照射时的器件I–V曲线。
d) 零偏压下 1550 nm照射时短路电流 Isc 随入射光功率密度的变化关系。
e) 1550 nm下偏振依赖的 Isc。
f) 位移电流与注入电流分量的波长依赖振幅。
g) 1550 nm处对应的角分量。
h) 代表性体光伏(BPVE)材料的光电流密度基准对比。
i) 有效体光伏系数 βeff 随波长的变化。

Figure 5 | 光电子学性能与偏振敏感特性
a) 调制频率120 Hz下记录的开关速度时间响应。
b) 频率依赖的光响应,显示1550 nm 处的−3 dB 带宽;插图给出120 Hz 下的归一化响应波形。
c) 0 V偏压下的长期暗电流稳定性及其对应的功率谱密度(PSD)。
d) 在偏振方向为0°与90°照射下的I-V特性。
e) 从0°--90°的I--V曲线提取的偏振比随外加偏压的变化。
f) 在过渡偏压−4 mV 下光电流随偏振角的变化,以及相对于垂直轴方向的偏振依赖光电流比。
g-i) 三个相邻低偏压态(-3.8 mV, -4.0 mV及-4.2 mV)下的偏振角依赖光电流,展示从正向单极响应到双极响应、再到极性反转的演化过程。

Figure 6 | 单像素扫描成像及深度学习辅助图像重建与分类演示
a) 单像素扫描成像系统实验装置示意图。
b) 代表性目标、单通道模糊图像与GaSb多通道融合图像的对比。
c) 峰值信噪比(PSNR)与结构相似性指数(SSIM)的比较。
d) 用于目标分类的卷积神经网络(CNN)架构配置。
e) 模糊输入与GaSb融合输入下的验证准确率曲线,最终测试准确率分别为 63.8% 与 99.4%。
总结展望
本工作突破现有窄带隙近红外体光伏(BPVE)器件非中心对称性弱、暗电流高、无本征BPVE实证的核心瓶颈,实现兼具自驱动、超宽光谱、超高偏振分辨能力的锑化镓近红外智能探测,是近红外BPVE光电探测领域兼具材料机制与系统集成的突破性成果。材料层面:采用Ga自催化CVD制备沿[111]取向针状 GaSb 单晶,锌闪矿晶格沿生长轴形成均匀极性C3v对称,SHG、DFT 验证全局连续破缺中心反演对称,0.72 eV 直接带隙实现 210–1800 nm 超宽光吸收,无外源金属催化剂大幅抑制晶格杂质缺陷等。器件层面:构筑零偏压 Au/GaSb/Au 场效应晶体管,实现~3 pA 极低暗电流、毫秒级光电响应、160 Hz−3 dB 带宽;-4 mV 临界偏压下实现可切换双极性光响应,偏振电流比逼近 300,1550 nm 光照下平均短路电流密度达 17.9 mA/cm2,有效体光伏系数 0.18 V-1,性能优于同类近红外 BPVE 材料。物理机制层面:通过扫描光电流、FDTD 模拟与第一性原理计算厘清输运机理,证实本征移位电流是沟道光电流绝对主导,光子拖拽注入与局部登伯效应仅为次要调制项,区分开几何光学效应与晶体本征二阶非线性光电响应,建立斜入射下非中心对称晶体多通道光生电流微观模型。应用层面:将器件与单像素计算成像、轻量卷积神经网络融合,借助偏压-偏振多通道互补信号,强散射介质下字母识别准确率由 63.8% 跃升至 99.4%,打通非线性光电与机器视觉一体化路径。科学与实用价值上,该工作首次实验证实一维极性 GaSb 单晶的强近红外 BPVE,完善窄带隙 III-V 族半导体非线性光电器理体系;超低功耗、偏振分辨、散射环境成像优势,为自动驾驶红外感知、弱光偏振探测、片上自驱动智能传感提供全新可工程化平台。
论文信息与链接
Xinzhe Yan, Peng Guo, Wanyu Ma, Tao He, Lijian Li, Peng Wan, Caixia Kan, Daning Shi, Mingming Jiang*, HarnessingNon-CentrosymmetryinGaSbforGiantBulkPhotovoltaicsandIntelligentNear-InfraredPerception, Advanced Functional Materials, 2026; e77936
//doi.org/10.1002/adfm.77936